文书制成时间鉴定的方法简介

文书制作时间的鉴定检验之所以成为世界性的难题和文检界的难题，是因为它的不确定性和多样性。文检专家们多年来孜孜不倦的努力，到目前也只能有条件、有选择地解决部分案件问题，可见其难度之大。下面介绍几种检验方法：

1、 硫酸盐扩散影像测定法 

硫酸盐测定法也叫离子扩散法，此方法源于前苏联专家提出。主要原理：篮黑墨水中的硫酸根离子随着时间的推延，超越笔画沿着纸张向外扩散，通过硝酸铅、高锰酸钾、硫化钠等溶液显色，能将硫酸根离子以黑色影像显现出来。制作时间越长，硫酸根扩散笔道影像越宽，颜色较浅；制作时间越短，硫酸根扩散笔道影像越窄，颜色较深。这个方法因为对扩散影像与时间关系的数据测量较难掌控，最好是采用测量显微镜或阿贝比长仪，测量原笔道和硫酸根笔道的精确宽度。该方法主要针对篮黑墨水书写的字迹进行检验，纯蓝墨水也有用此法的介绍。这种方法可鉴定书写时间一年以上，时间间隔至少半年的蓝黑墨水和纯蓝墨水的相对书写时间。

2、 热差分析法

热差分析法又称DSC法，对于篮黑墨水的检验这种方法比较实用，它是重庆市公安局刑科所夏莉琳1996年研制成功的一种检验方法。这个方法在文书制作时间检验技术的发展道路上开辟了一条新途径，曾在业内引起广泛关注。用DSC法对篮黑墨水遗留时间进行检验的原理是：在程序温度控制下，测量篮黑墨水随着时间变化的成分含量及物理、化学动态参数值。这些参数值随时间不断改变，它们与时间之间存在定量关系，在程序温度控制下表现为一系列的吸热和放热现象，即吸热和放热特征峰。根据已知书写时间的样品，找出这些数值与书写时间的定量关系，作出热分析曲线，再比较同种墨水在不同书写时间的DSC曲线，即可检验出文书的相对制作时间。

3、 多次测定法

这种方法是安徽省公安厅方邡提出的，适用于圆珠笔油和印章印文的制作时间检验。印章印文的检验方法也称“油痕再扩散法”。该方法是目前国内唯一不需要比对样本的检验方法，对近期3个月内制作的检验准确率比较高，比较简便、实用。其局限性也显而易见，但对于目前文检工作的实际，此法不失为一种科学而有效的检验方法，应该积极推广和普及应用。

3.1圆珠笔油的多次测定

根据圆珠笔油的干燥过程，在较新鲜时颜料分散度较大，容易被溶解；时间长久后颜料逐渐聚集，连接料中的树脂固化，便不容易被溶解的原理，对检材圆珠笔画进行分时段多次溶解测定，比较溶解度的下降数据。如果几次测试数据呈下降性变化，则检材一定是近期书写；如果没有测出变化，则不能确定书写时间（而不认为书写形成时间较长），因为不能排除保管在暴露环境下或人为老化。

3.2印章印文的多次测定

根据印文中油痕在纸张上的渗散速度由快到慢，并由于分子间范德华引力而趋于平衡，最终达到稳定的原理实施检验。多次测定印文的油痕渗散距离来推算出盖印形成时间，此法将纸张、印油等诸多影响因素抛掷一边，使检测成为理想状态，如果油痕有变化，则一定是时间的因素推移所导致。

4、 转印法

转印法又称压印法。字书写在纸张上，墨水便与纸张结合在一起。如果时间较短，由于字迹上的墨水与纸张结合牢度较差，墨水本身固化不够充分，墨水成分在纸张中扩散渗透较小。溶剂中如果在单位面积施加一定压力则容易被转印下来。如果书写时间较长，字迹色料与纸张结合牢度较强，便不容易被转印下来。根据这个原理，与已知样本比对，可测定钢笔、圆珠笔、复写纸和部分签字笔字迹的大致书写时间。

5、 溶剂提取法

该方法是基于墨水书写时间愈长，用溶剂提取愈难的原理实施的，跟转印法的原理基本相同。由于圆珠笔油在书写后具有比较明显的变化特征，所以，溶剂提取法是主要针对圆珠笔油来检验的。

溶剂提取法可分为单溶剂提取法和双溶剂提取法，双溶剂提取法也叫强弱溶剂提取法。单溶剂提取法是用单一的溶剂对圆珠笔油进行提取，然后定量，根据已知的不同书写时间的字迹的提取量对书写时间的关系，与未知书写时间的字迹提取量进行比较确定相对形成时间。双溶剂提取法是从百分提取率角度来揭示时间与圆珠笔油提取量的关系，即先用弱溶剂对检材进行一定时间的提取，再用强溶剂对剩余油墨全部提取，计算弱、强溶剂提取油墨量的比值，比值越小，书写时间越长。根据二者关系，与已知样本比对，就可以确定未知书写时间。此法系刑警学院文检教研室提出，同样对样本有较苛刻的要求，实验室误差为7.8％。

6、 挥发性成分测定法

挥发性成分测定法又称气相色谱法。此法根据色料随时间延续使其挥发性成分逐渐挥发的原理来确定相对书写时间的。因为挥发性成分在圆珠笔油中比较突出，如：苯甲醇、三乙醇胺等，这些成分随着书写时间的延长而减少。此法也是针对圆珠笔来研究检验的。它主要使用气相色谱议，并要求至少二种以上的挥发性成分存在，以便选择合适的比值，消除一些质量因素的影响。此法能鉴定近期内圆珠笔字迹的相对书写时间。

7、薄层扫描和薄层色谱法

薄层色谱法又称薄层层析法（TLC），是一种在薄层板上进行分离分析的方法。圆珠笔字迹随着书写时间的延长，除挥发性成分减少外，在空气中的氧、水汽和阳光的作用下，某些颜料和树脂的化学结构会发生一些变化；固化和渗透作用使某些成分在提取溶剂中的浓度降低。这些变化会引起字迹的吸收光谱变异，也会引起提取液的薄层色谱变化。利用这个原理，可以对圆珠笔字迹的相对书写时间进行鉴定。

8、X光电子能谱法

X光电子能谱法即是：用软X射线，激发物质表面原子的内层电子，使其逸出物质表面，变成光电子，然后检测光电子的动能，计算其结合能，便得到光电子能谱。光电子峰结合能的大小及其相对强度，不仅取决于原子种类和数目，而且与原子的物理化学状态有关。蓝黑、签字墨水字迹中，碳和氧原子的化学状态随着书写时间的延长发生微小的变化。因此，通过检测字迹中氧、碳的光电子能谱，与已知样品比对，能鉴定蓝黑墨水和部分签字笔的相对书写时间。

9、显微红外光谱法

红外光谱法又称红外吸收光谱法（IR），是以分子振动—转动吸收光谱为基础的分析方法。将干涉光束导入红外显微镜，可进行微区红外光谱分析，这种分析技术称为显微付里叶变换红外光谱法。通常将红外光谱的4000~1300波数区域确定为官能团区，绝大多数官能团在这个区域有特征吸收峰。1300~600波数区域确定为指纹区。当分子结构稍有不同，该区的吸收带就有细微的差别，像每个人具有不同的指纹一样，不同化合物的指纹区光谱存在着程度不同的差别，只有旋光异构体的红外光谱相同。

由于墨水、印油或印泥在形成文书后，随着时间的延长，组成成分、颜色及浓度的经时变化过程是一个连续变化的过程，其中的不稳定成分的变化是不可逆的。利用显微红外光谱法，能测定检材的成分差别及某些成分的浓度分布特征，与符合条件的已知样本比对，能鉴定文书的相对形成时间。这种方法由于能直接分析微粒样本，具有特征性强、灵敏度高、操作简便、分析速度快、不破坏检材等优点。所以，在物证检验中具有独特作用。

10、显微分光光度计法

利用显微分光光度计检验文书制作时间的方法，称显微分光光度计法。这种方法最早是1982年瑞士洛桑大学法庭科学和警察科学研究所的专家Peter.W提出的，后来美国和俄罗斯相继有实践。据介绍，如果字迹笔画相差在六年以上，可以利用这种方法确定其书写时间。

国内利用显微分光光度计直接确定绝对形成时间的方法尚未见报道，但利用显微分光光度计测量各种书写材料的多种光学特性，通过测量，与符合条件的已知样本比对，鉴定文书相对形成时间多有实践应用。

对于同一文书中确定可疑笔迹与其余笔迹是否同时书写的问题，这个方法确实很实用，也很科学可靠。其原理是：由于可疑文字或数字与其余（非可疑）文字或数字都是同一文书中的字迹。如果用同一支笔，按正常顺序连续写字，字迹的书写条件是完全相同的，无论在运笔力度、笔尖运动速度及运动方式等方面基本上是一致的，所以，利用显微分光光度计测量所得的光学参数和颜色参数，以及光谱曲线等，也是基本一致的。如果某些字迹是在文书作成后隔了一段时间添加的，这些字迹的书写条件就很难保证与文件原来字迹的书写条件一致，即使这些字迹是同一个人用同一支笔添写的，往往使整个文书上文字布局发生异常的变化，文书的书写格式也受到破坏。加之，书写者的动机和目的所产生的不同心理，因而使运笔力度也发生了变化，这一切都会使字迹的书写连续性受到破坏。字迹的书写连续性受到破坏，其测量所得的光学参数和颜色参数，以及光谱曲线等，也会出现差异，从而揭示是否同时书写